聚合物的受热降解-聚合物的受热降解反应
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1、聚合物的热降解有哪几种类型?与聚合物结构有什么关系?PMMA、PE及PVC的...
PMMA进行热解反应时发生解聚，主要产物为单体。PE进行热解反应时发生无规降解，主要产物为不同聚合度的低聚物。PVC进行热解反应时首先脱HCl，生成分子主链中带烯丙基氯的聚合物；长期热解则进一步发生环化交联甚至碳化反应。
如此重要的聚合物如PVC、PMMA、PA、PC、PETP、聚氨酯（PU）、聚丙烯腈（PAN） 和聚甲醛（POM）在室温下抵御酸碱的稳定性很差。聚烯烃和含氟聚合物易于获得抵抗这些溶剂分解助剂的良好稳定性。在高温挤出过程中，氧化降解是发生在聚合物中降解的最常见的类型。因此，这种降解成为热氧化降解。
PE：热解主要是无规断链，断链形成的自由基易发生链转移反应，几乎无单体产生。PS：热解时既有单体产生（解聚），又有无规断链发生。如在300℃加热，有42%的单体形成。PVC：受热时主要是脱HCl，形成带有烯丙基氯结构的聚合物，进一步促使脱HCl反应的进行。
无规降解： 是指链的断裂部位无规。在这类降解反应中，高分子链从其分子组成的弱键发生断裂，分子链断裂成数条聚合度减小的分子链。 解聚反应（链式降解） 。在热作用下，聚合物大分子链断裂形成链自由基，然后按链式机理迅速逐一脱除单体而降解，脱除少量单体后，短期内残留物的分子量变化不大。
分解温度与聚合物结构的紧密联系以PVC为例，尽管它在加热时会发生降解，而PI由于其稳定的结构，能作为耐高温的优异材料。热降解的过程包括三种主要机理：解聚、无规断裂和脱侧基反应。
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